采用琉基烷氧基硅烷與雙端聚氨酯密封膠在自由基引發(fā)劑的作用下,進行自由基加成來制備硅烷改性聚氨酯密封膠。琉基在轉為硫基自由基后,可以快速地與不飽和烯烴進行加成反應,在聚醚鏈段上接入硅氧烷,可以替代硅氫加成反應。反應中不采用重金屬催化劑、反應條件簡單、反應快速、收率高,制備的基體樹一脂具有豁度低,固化時無自催化作用等特點。但硫基烷氧基硅烷的合成方案中,大部分的轉換率和選擇性都不高,近年來采用加壓或更換相轉移劑可以大幅提高產率,減少反應時間。
使用聚氨酯密封膠與炔基硅烷在亞銅類催化劑催化條件下合成含有三氮哩結構的硅烷改性聚醚樹一脂。該方案反應條件溫和、工藝簡單,但難點在于如何制得聚氨酯密封膠,通常的方案產品產率低,選擇性差;使用亞銅類化合物催化劑選擇廣泛,價格便宜,但會引入重金屬銅。因在聚醚鏈段上引入了三氮哩結構,使得使用該樹一脂配成的MS膠相比傳統(tǒng)樹一脂配成的MS膠在耐候性、抗紫外方面具有優(yōu)異性能。
在工業(yè)生產中先用含聚氨酯密封膠基的有機物與雙經基聚醚反應,再用氨基硅烷進行加成封端,但該方法生產的產品儲存穩(wěn)定性差,含有的氨基和聚氨酯密封膠基均較為活潑,可能發(fā)生二次聚合影響產品性能。德固薩公司采用仲氨基硅烷與聚氨酯密封膠封端的聚醚反應,反應快速且轉化率較高,但只能制備低模量密封膠,力學性能不強,而且反應的控制要求較高,否則易發(fā)生副反應,導致接上過多的聚氨酯密封膠基團,黍占度增大,影響產品性能。鄭曉強l”等用聚氨酯密封膠對端經基聚醚進行封端處理,再與硅氧烷反應。該反應不使用有機類金屬等催化劑,基體樹一脂的相對分子質量分布較小。但甲基二甲氧基硅烷十分昂貴,在現(xiàn)有技術條件下無法工業(yè)化批量生產。www.724043647.cn